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广东珠海氯甲烷主流:甲醇氢氯化法(占全球产能 90%+) 由于广东珠海氯甲烷的结构特殊,原理:甲醇与氯化氢在催化剂下反应,选择性高、副产物少。\(CH_3OH + HCl \xrightarrow{催化剂} CH_3Cl + H_2O\)因此广东珠海氯甲烷分离提纯:冷却除水→压缩→精馏→纯度≥99.9% 成品。广东珠海氯甲烷优点:原料易得、流程短、纯度高(≥99.9%)、三废少;尽管在通常情况下广东珠海氯甲烷特点:原料廉价,但选择性差(副产二氯 / )、分离成本高、污染大,仅少量特定装置保留。



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工业制法1、广东珠海氯甲烷钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200 ℃和2 MPa压力下反应生成广东珠海氯甲烷钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。2、甲醇羰基合成法(又称广东珠海本地氯甲烷甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成广东珠海氯甲烷甲酯,然后再经水解生成广东珠海氯甲烷和甲醇。甲醇可循环送入广东珠海氯甲烷甲酯反应器,广东珠海氯甲烷再经精馏即可得到不同规格的产品。3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得广东珠海氯甲烷,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。4、以广东珠海氯甲烷钠与浓硫酸作用制得工业级广东珠海氯甲烷,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品。5、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。
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